Utilisation de complexes de molybdène pour l'étude de mécanismes de contrôle en polymérisation radicalaire

Utilization of molybdenum complexes for the study of control mechanisms in radical polymerization

• Auteur / Autrice : Sébastien Maria
• Direction : Rinaldo Poli
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie - Physique
• Date : Soutenance en 2006
• Etablissement(s) : Dijon

Mots clés

Mots clés contrôlés

Liquides ioniques

Polymérisation

Catalyseurs au molybdène

Molybdène -- Composés

Résumé

Les catalyseurs MoX3(PMe3)3 (X = Cl, Br, I) pour la polymérisation radicalaire par transfert d'atome (ATRP) du styrène, ont été étudiés par voltamétrie cyclique, par oxydation avec des dihalogènes (synthèse de MoBr4(PMe3)3 et [PIMe3][MoI4(PMe3)2]) et à l'aide de calculs théoriques, permettant de montrer que le piège à radicaux en ATRP n'a pas besoin d'être thermodynamiquement stable. L'action de ces composés en ATRP dans un solvant ionique et en polymérisation en présence de radicaux stables (SFRP) a aussi fait l'objet d'investigations. MoI2O(PMe3)3 a été synthétisé et caractérisé. Ce composé et MoCl2O(PMe3)3 sont les complexes de coordination de molybdène les plus actifs pour l'ATRP du styrène et les premiers au degré d'oxydation IV.

The MoX3(PMe3)3 (X = Cl, Br, I) catalysts for the Atom Transfer Radical Polymerization of styrene have been studied by cyclic voltammetry, by oxidation with dihalogens (synthesis of MoBr4(PMe3)3 and [PIMe3][MoI4(PMe3)2]) and with the help of theoretical calculations, allowing us to show that the ATRP radical trap does not need to be thermodynamically stable. The behaviour of these compounds in ATRP conditions, using ionics liquids, and in Stable Free Radical Polymerization (SFRP) conditions, has also been investigated. MoI2O(PMe3)3 has been synthesized and characterized. This compound, together with MoCl2O(PMe3)3, is the most active molybdenum coordination complex for styrene ATRP, and the first one in the oxidation state IV.