Synthèse totale et biomimétique de l'aquaticol et des wasabidiénones B1 et B2

Total and biomimetic synthesis of aquaticol and wasabidienones B1 and B2

• Auteur / Autrice : Julien Gagnepain
• Direction : Stéphane Quideau
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2006
• Etablissement(s) : Bordeaux 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Génie biochimique

Diels-Alder, Réaction de

Oxydation

Phénols

Mots clés libres

Ortho-quinols

Cyclohexa-2,4-diénone

Bis-péricyclique

Iodes hypervalents

Résumé

Le (+)-aquaticol est un bis-sesquiterpène qui présente une structure peu commune qui a été isolé en 1999 à partir de la plante Veronica anagallis aquatica qui est utilisée en médecine traditionnelle chinoise. La synthèse biomimétique de l'aquaticol fait intervenir la dimérisation de deux ortho-quinols identiques par une réaction de Deils-Alder. Nous avons développé une synthèse totale de l'aquaticol basée sur l'oxydation racémique du (S)- hydroxycuparène par un réactif iodé hypervalent, le SIBX. La dimérisation des ortho-quinols est un processus très bien connu en chimie organique mais la sélectivité régio- et diastéréofaciale observée n'a toujours pas été élucidée. Nous avons étudié l'état de transition de la réaction de dimérisation des ortho-quinols par calculs DFT. Nous avons découvert que l'état de transition de la réaction de Diels-Alder est C2-symétrique ou bis-péricyclique. Nous avons également étudié la synthèse totale des wasabidiénones B1 et B2 qui sont deux ortho-quinols non-dimérisant isolés à partir de cultures du champignon Phoma wasabia. Nous avons développé une synthèse totale diastéréosélective de ces ortho-quinols par oxydation de leur phénol précurseur par le SIBX.