Synthèse et désymétrisation d'arylcyclohexa-2,5-diènes

• Auteur / Autrice : Raphaël Lebeuf
• Direction : Yannick Landais, Frédéric Robert
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2006
• Etablissement(s) : Bordeaux 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Synthèse (chimie)

Alcaloïdes

Mots clés libres

Réduction de Birch alkylante

Biaryles

Déine

Désymétrisation

Synthèse d'alcaloïdes

Crinane

Morphinane

Amination oxydante

Hydroamination

Mannich

Résumé

Le travail de cette thèse consiste en la synthèse et la désymétrisation d'arylcylohexa-2,5-diène, méthodologie pouvant donner accès à différentes classes d'alcaloïdes. Ces arylcyclohexa-2,5-diènes sont obtenus à partir de biaryles par réduction de Birch alkylante. Dans un premier temps, une étude systématique de cette réaction a été effectuée sur des biaryles substitués par des groupements électrodonneurs. Dans un second temps, les systèmes diéniques ou bis ether d'énols obtenus par cette voie ont été fonctionnalisés par différents processus : dihydroxyloation, iodocyclisation, amination oxydante, et en particulier par hydroamination, réaction réalisée de manière diastéréocontrôlée et menant au squelette hydrocarboné des crinanes. Une réaction de type Mannich a aussi été exploitée pour mener à un système tricyclique, précurseur possible des morphinanes.