Utilisation de tétraphosphines dans la chimie du palladium

Use of tetraphosphines in palladium chemistry

• Auteur / Autrice : Isabelle Kondolff
• Direction : Maurice Santelli
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2006
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Wacker, Réaction de

Catalyseurs au palladium

Heck, Réaction de

Ligands

Catalyse

Palladium

Résumé

Le premier objectif de ce travail a été d’évaluer le potentiel catalytique d’un ligand tétraphosphine : le cis-cis-cis-1,2,3,4-tétrakis-(diphénylphosphinométhyl)cyclopentane ou Tédicyp. Nous avons étudié l’activité catalytique de ce ligand dans des réactions de Suzuki et de Negishi catalysées par le palladium. Le complexe Tédicyp-palladium a une nouvelle fois montré son efficacité avec des quantités aussi faibles que 0. 000 1 % molaire. Le deuxième projet de ce travail a été de synthétiser un nouveau ligand tétraphosphine : le cis,cis,cis-1,2,4-tris-(diphénylphosphinométhyl)-3-(diphénylphosphinoéthyl)cyclopentane, ou Tridicyp. Sa synthèse a été réalisée en sept étapes avec un rendement global de 75 %. Nous avons ensuite évalué l’activité catalytique de ce nouveau ligand tétrapodal dans diverses réactions catalysées par le palladium (Tsuji-Trost, Heck, Suzuki, Sonogashira, Negishi). Les résultats obtenus sont excellents et bien supérieurs à ceux obtenus avec des ligands classiques.

The first aim of this work was to evaluate the catalytic potential in homogeneous catalysis of a tetraphosphine ligand : the cis-cis-cis-1,2,3,4-tetrakis-(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane or Tedicyp. We have explored the potentiel of this catalyst by investigation of well known palladium-catalyzed reactions such as Suzuki and Negishi cross-coupling reactions. The complex gave very good results, in terms of substrate / catalyst ratio, compared to the traditional complexes. The second target was to synthesize a new tetraphosphine ligand : cis,cis,cis-1,2,4-tris-(diphenylphosphinomethyl)-3-(diphenylphosphinoethyl)cyclopentane, or Tridicyp. It has been synthesized in seven steps from commercially available dicyclopentadiene. The efficiency of this tetraphosphine ligand for palladium-catalysed coupling reactions has been studied. Satisfactory results in terms of substrate / catalyst ratio were obtained for Tsuji-Trost, Heck, Suzuki, Sonogashira and Negishi reactions.