Thèse soutenue

Hydroamination intermoléculaire des liaisons multiples carbone–carbone dans les solvants ioniques : effet activant de n-Bu4PBr

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Auteur / Autrice : Chau Chu Ngoc
Direction : Jean-Jacques BrunetOusmane Seydou Diallo
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie moléculaire
Date : Soutenance en 2005
Etablissement(s) : Toulouse 3

Résumé

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Nous avons mis au point le premier système catalytique à base de platine (PtBr2/n-Bu4PBr/H+) efficace (activité et régioséléctivité) pour l'hydroamination des oléfines non activées (norbornène, éthylène, hex-1-ène). Plus de 200 cycles catalytiques ont été obtenus (éthylène, hex-1-ène), qui plus est avec une régioselectivité de 95 % en produit d'addition Markovnikov (hex-1-ène), et sans nécessité de manipuler sous atmosphère inerte. La voie est ouverte à l'hydromination énantiosélective des oléfines supérieures. Le rôle activant des ions bromures du sel de phosphonium a été démontré, et un cycle catalytique a été proposé, qui permet d'expliquer à quel niveau intervient cette activation. Il a également été montré pour la première fois que PtBr2 catalyse l'hydroamination régiosélective (Markovnikov) des acétylèniques terminaux en imines correspondantes.