Thèse soutenue

Détection d'anions en milieu aqueux par des complexes de lanthanides originaux
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Auteur / Autrice : Samir Mameri
Direction : Raymond Ziessel
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 2005
Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)
Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Alain Marsura

Résumé

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Les lanthanides suscitent depuis ces quelques dernières décennies une attention certaine motivée par de nombreuses applications possibles de leurs complexes en chimie, en biologie et en médicine. Leur particulière caractéristique de luminophores à durée de vie longue (de l'ordre de la milliseconde) fait d'eux des concurrents potentiels pour la détection d'anions. Ce point est d'une importance majeure compte-tenu de la place importante qu'occupent les anions dans les organismes vivants. À ce jour, rares sont les sondes présentant une activité en milieu purement aqueux. La conception de sondes fluorescentes couplant sensibilité et sélectivité pour la reconnaissance d'anions biologiques et opérant en milieu purement aqueux est un défi important et est l'objectif de mes travaux de thèse. Ce travail a consisté à synthétiser des ligands originaux capables de coordiner fortement les cations lanthanides Eu3+ et Tb3+. Les complexes mononucléaires résultants, possédant des ions métalliques centraux insaturés dans leur coordination, sont solubles dans divers solvants incluant l'eau et présentent de surcroît de bonnes propriétés photophysiques (forte absorption dans la région UV-visible, temps de vie de luminescence élevés, hauts rendements quantiques d'émission). L'étude des complexes a été effectuée en présence de divers anions organiques et minéraux de charge, forme et taille différentes. Les ligands synthétisés affichent, dans leur grande majorité, une affinité importante pour l'ATP ainsi qu'une sélectivité marquée pour l'ATP4- vis-à-vis notamment de ses analogues à chaîne phosphate plus courte (ADP3- et AMP2-). En somme, nous avons pu démontrer que les systèmes conçus témoignent d'une forte coordination de l'anion ATP4- en milieu aqueux à pH physiologique; coordination notamment témoignée par une augmentation des rendements quantiques et temps de vie de luminescence des complexes. Ainsi, cela offre la possibilité d'employer de tels complexes comme sondes luminescentes pour les anions.