Recherche Avancée

Thèse soutenue

Ozonolyse d'éthers insaturés : études des mécanismes en phase gazeuse et de la formation d'aérosol organique secondaire

FR  |  
EN
Auteur / Autrice : Alexa Sadezky
Direction : Wolfram Baumann, Abdelwahid Mellouki
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie de la pollution atmosphérique et physique de l'environnement
Date : Soutenance en 2005
Etablissement(s) : Orléans en cotutelle avec Mainz, Universität Johannes Gutenberg

Mots clés

FR

Mots clés contrôlés

Oligomères
Peroxydes
Éthers
Aérosols atmosphériques

Résumé

FR

Ce travail porte sur l'étude de l'ozonolyse en phase gazeuse d'éthers insaturés, dont une série d'alkyl vinyl éthers (AVE, ROCH=CH2, R = C2H5, C3H7 et C4H9) et l'éthyl propényl éther (EPE, C2H5OCH=CHCH3). Les expériences ont été effectuées dans une chambre de simulation atmosphérique en verre de volume 570 l (MPI Mainz, Allemagne). Les mécanismes réactionnels en phase gazeuse ont été étudiés par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (IRTF) in situ et la formation d'aérosol organique secondaire (AOS) a été suivie par granulométrie (SMPS). La composition chimique de l'AOS formé a été déterminée par spectrométrie de masse à ionisation par electrospray. Les constantes cinétiques sont de l'ordre de 10-16 cm³ molécule-1 s-1 pour les AVE. Les produits quantifiés en phase gazeuse ont fourni les taux de branchement de la décomposition de l'ozonide primaire et des réactions secondaires des deux intermédiaires Criegee, CH2O2 (AVE) et C2H4O2 (EPE) formés avec des rendements de 70 à 83 %. En présence de piégeurs d'intermédiaires Criegee (HCOOH, H2O), une forte augmentation des concentrations des produits gazeux spécifiques des réactions entre les intermédiaires Criegee et leurs piégeurs a été observée. La formation d'AOS a été observée pour tous les éthers avec des rendements massiques de 1,5 à 4,7 %. En présence des piégeurs d'intermédiaires Criegee (HCOOH, H2O), la formation d'AOS est fortement réduite ou supprimée. L'analyse chimique de l'AOS a mis en évidence la présence d'oligomères de masses 200 u à 800 u comportant entre 2 à 12 chaînons de masses correspondant à celles des intermédiaires Criegee CH2O2 (AVE) et C2H4O2 (EPE).