Synthèse de polymères à architecture complexe

Polymers with complex architecture synthesis

• Auteur / Autrice : Pierre-Emmanuel Dufils
• Direction : Denis Bertin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie moléculaire
• Date : Soutenance en 2005
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 1
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université de Provence. Section sciences

Mots clés

Mots clés contrôlés

Chromatographie en phase liquide

Copolymères séquencés

Copolymères

Polymères

Résumé

L'objectif principal de ce travail a consisté à développer des outils de synthèse pour préparer des polymères à architecture complexe, en utilisant la réactivité radicalaire d'une nouvelle alcoxyamine dérivée du nitroxyde SG1 et la réactivité de l'acide carboxylique porté par cette alcoxyamine. La réactivité radicalaire de l'alcoxyamine a permis de préparer des copolymères à blocs et à gradient. En particulier, la copolymérisation du MMA et du BA, combinée au caractère vivant des copolymères obtenus, a permis de préparer des copolymères dissymétriques (PMMA - stat-PBA)-b-PMMA, avec pour objectif d'augmenter la résistance aux chocs du PMMA. Par ailleurs, une méthode analytique basée sur la chromatographie liquide au point d'adsorption critique du PMMA a été développée afin de déterminer la masse molaire et la composition globale en MMA des copolymères PMMA-stat-PBA. La réactivité radicalaire de l'alcoxyamine a également permis de préparer des précurseurs de copolymères à blocs PCL- b-PS et de polystyrène en étoile avec trois ou quatre branches. La réactivité de l'acide carboxylique porté par l'alcoxyamine a été mise à profit pour préparer des copolymères à blocs PS-b-POE. L'estérification, via la DCC, de l'acide carboxylique de la MAMA-SG1 avec la fonction alcool terminale d'un POE s'est révélée délicate. Néanmoins, en utilisant une alcoxyamine moins encombrée stériquement, il a été possible d'obtenir des copolymères PS-b-POE bien définis