Étude de la spectroscopie de molécules contenant de gros ligands

Study of the spectroscopy of molecules containing large ligands

• Auteur / Autrice : Yannick Olivier Carissan
• Direction : Jean-Louis Heully
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie théorique
• Date : Soutenance en 2004
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Pseudopotentiels

Ligands

Spectres moléculaires

Cérium -- Composés

Mots clés libres

Double échange

Chimie théorique

Egp

Pseudo potentiels of groupe

Magnétisme

Cérocène

Résumé

Dans cette thèse, les derniers développements en matière de modélisation moléculaire sont utilisés pour étudier la spectroscopie de molécules contenant de gros ligands. La première partie de ce document présente les méthodes de la chimie quantique utilisées par la suite. La seconde partie est dédiée à l'étude des pseudopotentiels de groupes. Cette étude permet mieux comprendre leur fonctionnement. De plus, certaines faiblesses dans la théorie sont démontrées et plusieurs solutions proposées. La dernière partie est consacrée a l'utilisation des pseudopotentiels de groupes. Pour la première fois, les dix premiers états du composé à valence mixte [Fe2(OH)3(NH3)6]2+ sont obtenus avec précision. Ceci permet d'étudier le phénomène de double échange. Enfin, les premières transitions électroniques des composés M(C8H8)2 (M=Ce, Nd, Tb, Yb, Th, U) sont étudiées. Les résultats obtenus permettent d'apporter des informations sur la structure électronique de l'état fondamental de Ce(C8H8)2.

In this thesis, the most recent tools of molecular modeling are used to study the spectroscopy of molecules containing large ligands. The first part of this document presents the methods of theoretical chemistry employed. The second part is dedicated to a theoretical analysis of the Effective Group Potentials (EGP). Their deficiencies are highlighted and solutions are proposed to overcome their limitations. The last part shows applications of the EGP's. For the first time, the ten first states of the mixed valence compound [Fe2(OH)3(NH3)6]2+ were calculated with high accuracy, which made possible the study of the double exchange phenomenon. Finally, the first electronic transitions of the compounds M(C8H8)2 (M=Ce, Nd, Tb, Yb, Th, U) are studied. The results allow one to have new informations on the electronic structure of the ground state of the Ce(C8H8)2 molecule.