Nouvelles approches en électrophorèse capillaire pour l'énantioséparation d'acides aminés aromatiques ou aliphatiques non dérivés

New approaches in capillary electrophoresis for enantioseparation of aromatic and aliphatic underivatized amino acids

• Auteur / Autrice : Abderrahim Ait-Adoubel
• Direction : Paul-Louis Desbène
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie analythique. Sciences et méthodes séparatives
• Date : Soutenance en 2004
• Etablissement(s) : Rouen

Mots clés

Mots clés contrôlés

Ligands

Cyclodextrines

Électrophorèse capillaire

Acides aminés

Mots clés libres

Mécanique moléculaire

Echanges de ligands

Résumé

Ce mémoire rapporte l'étude des potentialités de deux approches, en Electrophorèse Capillaire, en vue de la résolution chirale des acides aminés non dérivés qui reste un défi: (i)l'échange de ligands avec divers sélecteurs chiraux: L-Proline, Trans-4-Hydroxy L-Proline (LECE); (ii) l'emploi de cyclodextrines anioniques (CD-CZE). Ces deux approches se sont révélées complémentaires. En effet, en croisant ces techniques nous sommes parvenus à résoudre les racémiques des acides aminés aromatiques et soufrés non dérivés, ainsi que certains acides aminés aliphatiques également non dérivés. Pour rationaliser certains résultats expérimentaux paradoxaux, nous avons entrepris, dans une démarche originale, des simulations tant de la formation des complexes ternaires, en LECE, que de l'inclusion des acides aminés non dérivés dans la cavité des cyclodextrines (CD-CZE), par Mécanique Moléculaire. Une corrélation satisfaisante a pu être obtenue entre résultats expérimentaux et approches théoriques.

This manuscript deals with the potentialities study of two Capillary Electrophoresis approaches: (i) ligands exchange with various chiral selectors: L-Proline, Trans-4-Hydroxy L-Proline (LECE), (ii) use of anionic cyclodextrins (CD-CZE), for the chiral resolution of not derivatized amino acids. This chiral resolution constitutes still, today, a challenge. These two approaches appeared complementary. In fact, by using one after the other we were able to resolve the racemic of not derivatized aromatic or sulphur amino acids as well as some racemic of not derivatized aliphatic amino acids. To rationalize some paradoxical experimental results, we undertook simulations, using Molecular Mechanics, as well for the formation of the ternary complexes, in LECE, as for the inclusion of the not derivatized amino acids in the cyclodextrines cavity, in CD-CZE. Satisfactory correlations were obtained between experimental results and theoretical approaches.