Synthèse de carbènes de Fischer alpha et gamma-méthylènechalcogénopyranes et gamma-méthylènebenzochalcogénopyranes insaturés et polyinsaturés de type push-pull. Etude de leurs propriétés non linéaires du second ordre. Formation de bis-4H-chalcogénopyranes, bis-4H-benzochacogénopyranes et bis-2H-chalcogénopyranes riches en électrons par couplage catalytique

• Auteur / Autrice : Nadège Faux
• Direction : Bertrand Caro
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2004
• Etablissement(s) : Rennes 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyse homogène

Résonance magnétique nucléaire

Composés hétérocycliques

Carbènes

Complexes donneur-accepteur d'électrons

Résumé

Dans le but de concevoir des matériaux pour l'optique non linéaire, les chromophores organiques ou organométalliques dipolaires de type push-pullʺ, qui peuvent entraîner des effets non linéaires du second ordre importants, ont donné lieu à un nombre conséquent de travaux tant expérimentaux que théoriques. Dans ce contexte l'un des objectifs de cette thèse, a consisté à synthétiser une famille de carbènes de Fischer méthylènechalcogénopyranes et méthylènebenzochalcogénopyranes insaturés et polyinsaturés, afin de tester par la méthode EFISH, leurs propriétés microscopiques non linéaires du second ordre. Une étude RMN a permis de préciser l'importance de la délocalisation des électrons pi, du chalcogène du noyau hétérocyclique, jusqu’au métal de transition du fragment carbénique. Elle a également montré l'existence à basse température de conformères s-cis et s-trans. D'autre part, la dimérisation catalytique de ces complexes carbéniques a conduit à la formation de bischalcogénopyranes et bisbenzochalcogénopyranes insaturés et polyinsaturés riches en électrons, potentiellement précurseurs de complexes de transfert de charge, dont les propriétés oxydoréductrices ont été étudiées par voltamétrie cyclique.