Thèse soutenue

Mécanismes de condensation du technétium tétravalent en milieu chloré

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Auteur / Autrice : Frédéric Poineau
Direction : Bernd GrambowMassoud Fattahi-Vanani
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Radiochimie
Date : Soutenance en 2004
Etablissement(s) : Nantes
Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale sciences et technologies de l'information et des matériaux (Nantes)

Mots clés

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Mots clés contrôlés

Résumé

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De récentes études sur Tc(IV) ont montré que TcnOy(4n-2y)+, de structure TcIV(æ-O)2TcIV, est précurseur à la précipitation de TcO2. Peu de données sont produites sur TcnOy(4n-2y)+. Notre travail a consisté en l'étude des mécanismes de condensation de Tc(IV) menant à cette forme. Les études cinétiques ont démontré que la condensation de TcIVCl5(H2O)- en milieu chloré mène à un dimère. L'étude XAS indique une structure linéaire TcIV-O-TcIV. Ce composé, formulé Tc2OCl104-, est stable à pH =0. 3 et se transforme par cyclisation en TcnOy(4n-2y)+ à pH =1. 5. Sous rayonnement Tc2OCl104- s'oxyde en TcO4-. En milieu chloré 3M, la mise en solution de TcO2 à pH =0. 3 conduit à Tc2OCl104- tandis qu'à pH =1. 5, TcnOy(4n-2y)+ est obtenu. Afin d'étudier les formes Tc(III), une cellule permettant le couplage XAS-électrochimie a été développée. Les études XANES " in situ " ont montré que la réduction de Tc(VII) conduit à un mélange Tc(IV)/Tc(III).