Excès énantiomérique et pression d'hydrogène en hydrogénation catalytique asymétrique

• Auteur / Autrice : Nathalie Pestre
• Direction : Claude de Bellefon
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie-Physique
• Date : Soutenance en 2004
• Etablissement(s) : Lyon 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Microréacteurs chimiques

Transfert de masse

Catalyse asymétrique

Hydrogénation

Résumé

L'énantiosélectivité des réactions d'hydrogénations asymétriques en système G/L est influencée par la concentration du gaz (hydrogène) dissous dans la phase liquide. Le chapitre I présente les résultats extraits de la bibliographie décrivant l'influence de molécules achirales sur l'excès énantiomérique des réactions de réductions catalytiques asymétriques. La seconde partie expose les résultats de simulation montrant les effets de transfert de matière gaz/liquide sur l'énantiosélectivité. La troisième partie décrit les réacteurs utilisés : un réacteur de type batch, un réacteur classique de tests en parallèle, et un contacteur micro-structuré G/L, et leur caractérisation par le coefficient volumétrique de transfert de matière G/L. La quatrième partie expose la mise en évidence de manière expérimentale de l'influence du transfert G/L pour trois systèmes catalytiques. Enfin le dernier chapitre expose les effets de l'hydrogène dissous sur l'énantiosélectivité pour 27 complexes catalytiques du type Rh/diphosphine chirale, et engageant le Z-[alpha]-acétamidocinnamate de méthyle en tant que substrat. Les résultats montrent des effets majoritairement néfastes de la concentration d'hydrogène, ce qui ne peut être expliqué par une simple distribution statistique