Synthèse et caractérisation de complexes métalliques en série bistétraazamacrocyclique face à face : étude de leurs propriétés photophysiques

Synthesis and characterization of metal complexes in face-to-face bisporphyrins : study of their photophysical properties

• Auteur / Autrice : Sébastien Faure
• Direction : Roger Guilard
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie - Physique
• Date : Soutenance en 2004
• Etablissement(s) : Dijon en cotutelle avec Université de Sherbrooke (Québec, Canada)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Détecteurs de gaz

Photophysique

Porphyrines

Mots clés libres

Dioxygene

Résumé

Cette thèse porte sur la synthèse et l'analyse des propriétés photophysiques de bisporphyrines maintenues face à face par un espaceur rigide à des distances variables. Deux thèmes ont été abordés au cours de ce travail : l'étude des phénomènes de transfert d'énergie entre les deux porphyrines : deux mécanismes de transfert sont possibles, le mécanisme de Dexter étant privilégié pour les espaceurs courts et Förster pour les plus longs, l'utilisation de ces systèmes pour mettre au point des détecteurs de gaz, plus particulièrement de dioxygène : des films de silicone dopés par nos systèmes peuvent être envisagés lors de la mesure de concentration en dioxygène de l'ordre du ppm.

The synthesis and photophysical properties of bisporphyrins maintained in a cofacial orientation were investigated. Two aspects were developed in the present work : the study of energy tranfer processes in cofacial donor-acceptor bisporphyrins : spacers keeping these chromophores face to face at short distances favor the Dexter mechanism (orbital overlaps) and, for long distance interactions, the Förster mechanism (dipole-dipole interactions) is more effective, the phosphorescence deactivation of some palladium mono- and bisporphyrins is used to develop molecular oxygen sensors.