Les poly-tétraazamacrocycles : Synthèse via un intermédiaire bis-aminal - Complexation d'ions de métaux de transition et de lanthanides

Polytetraazamacrocycles : synthesis via a bis-aminal intermediate. Complexation with lanthanides and transition metal ions

• Auteur / Autrice : Véronique Turcry
• Direction : Michel Le Baccon
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2004
• Etablissement(s) : Brest

Mots clés

Mots clés contrôlés

Composés macrocycliques

Ions de métaux de transition

Ions complexes

Produits de contraste

Tétraazamacrocycles

Résumé

La thèse se divise en deux parties : La première est consacrée à la synthèse de composés bis tétraazamacrocycliques, symétriques ou non, via des dérivés bis aminals du cyclam et du cyclen. La méthode est étendue aux tris macrocycles linéaires et cycliques. La deuxième partie étudie les complexes des composés précédents avec les sels des métaux de transition : le cuivre (II) et le nickel (II). Ces complexes sont étudiés par voltammétrie cyclique et par RPE afin de mettre en évidence les éventuelles interactions entre les cations métalliques. Quelques bis-tétraazamacrocycles ont été modifiés par l'adjonction de bras acétate afin de complexer le gadolinium (III). Les composés ainsi obtenus présentent des performances supérieures à celles du DOTA Gd(III) comme agents de contraste en imagerie médicale par résonance magnétique.

This work is divided into two parts : The first part is dedicated to synthesis of symmetrical or unsymmetrical bis tetraazamacrocyclic compounds, via bis aminal derivatives of cyclam and cyclen. This method is extended to linear and cyclic tris macrocyclic compounds. In the second part, we report the complexation of these poly tetraazamacrocycles with transition metal ions : Cu(II) and Ni(II). The complexes have been fully investigated by cyclic voltammetry and EPR to determine possible interactions between the metal centres. Carboxylic pendant arms have been grafted on some bis tetraazamacrocycles to coordinate Gd (III). Resulting complexes present better properties that DOTA Gd(III) as nuclear magnetic resonance imaging (MRI) contrast agents.