Nouveaux catalyseurs pour les réactions d'alkylsulfonylation et de chlorosulfinylation : nouveau procédé de synthèse des triflates métalliques

New catalysts for alkylsulfonylation and chlorosulfinylation reactions : new process for the synthesis of metallic triflates

• Auteur / Autrice : Magali Peyronneau
• Direction : Christophe Le Roux
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique et catalyse
• Date : Soutenance en 2003
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Friedel-Crafts, Réaction de

Catalyse

Acylation

Mots clés libres

Réactions de Friedel-Crafts

Alkylsulfonylation

Chlorosulfinylation

Acide triflique

Chlorure de gallium

Chlorure de bismuth

Chlorure d'antimoine

Catalyse

Résumé

Les réactions d'acylation et de sulfonylation selon Friedel-Crafts impliquent à l'échelle industrielle l'emploi de quantités au moins stœchiométriques de catalyseurs (en particulier AlCl3) en raison de leur complexation avec les cétones ou les sulfones formées. Ces procédés engendrent ainsi la formation de déchets en grande quantité suite à l'hydrolyse nécessaire pour décomplexer les produits. Ce travail concerne la recherche et l'étude de nouveaux catalyseurs des réactions de Friedel-Crafts, et plus particulièrement de la réaction d'alkylsulfonylation, pouvant être utilisés en quantités réellement catalytiques. Ainsi, des systèmes catalytiques basés sur une synergie entre des chlorures métalliques (BiCl3 et SbCl3) et l'acide triflique (TfOH, Tf = SO2CF3) ont été étudiés et ont permis de synthétiser de nombreuses méthylsulfones aromatiques par réaction du chlorure de méthanesulfonyle (MeSO2Cl). Cette étude a également permis de découvrir que le chlorure de gallium est le premier chlorure métallique possédant une activité catalytique vis-à-vis de cette réaction. . .

Acylation and sulfonylation Friedel-Crafts reactions needs the use of a stœchiometric amount of catalyst (in particular AlCl3) because of the complexation of this latter with ketones and sulfones formed. So, this process generates significant amounts of wastes due to the required hydrolytic step to isolate the product. This work concerns the discovery and the study of new Friedel-Crafts reaction catalysts, and particularly for alkylsulfonylation reaction that be used in truly catalytic amount. These catalytic systems based on a synergy between metallic chlorides (BiCl3 and SbCl3) and triflic acid (TfOH, Tf = SO2CF3) have been studied and they allowed to synthesize some aromatics methylsulfones by reaction between methanesulfonyl chloride (MeSO2Cl) and aromatics. . .