Nouveaux aminocarbènes C-phosphorés : synthèse, caractérisation et réactivité

New C-phosphanyl-aminocarbenes : synthesis, characterization et reactivity

• Auteur / Autrice : Nathalie Merceron-Saffon
• Direction : Antoine Baceiredo
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie moléculaire
• Date : Soutenance en 2003
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Kératinocytes

Cellules épidermiques

Phospholipases

Mots clés libres

Phosphre

Carbène

Substitution

Ligand hybride

Résumé

Dans le premier chapitre, nous avons envisagé la synthèse des (amino)(phosphonio)carbènes. Cependant, la voie de synthèse utilisée a conduit aux sels d'iminiums a-phosphorés C-chlorés qui se comportent comme des (amino)(phosphonio)carbènes masqués. Le deuxième chapitre est consacré à l'étude des (amino)(phosphino)carbènes. Le groupement phosphoré de ces derniers peut subir des modifications chimiques sans altérer le centre carbénique : de nouveaux aminocarbènes diversement substitués ont ainsi été obtenus. De plus, ces carbènes peuvent être utilisés en chimie organométallique en tant que ligands hybrides. Dans le dernier chapitre, nous avons obtenu les (amino)(phosphonio)carbènes par fonctionnalisation des (amino)(phosphino)carbènes. La présence d'un groupe partant rend possible les réactions de substitution nucléophile sur le centre carbénique pour conduire à de nouveaux aminocarbènes.

In the first chapter, we envisaged the synthesis of (amino)(phosphonio)carbenes. However, we obtained C-phosphanyl-C-chloroiminiun salts which formally react as (amino)(phosphonio)carbenes. In the second chapter, (amino)(phosphino)carbenes are described. We showed that it is possible to perform chemical transformations at the periphery of this type of molecule without affecting the carbenic center and therefore to synthesize a variety of aminocarbenes. Moreover, these carbenes can be used in organometallic chemistry as bidentate hybrid ligands. In the last chapter, (amino)(phosphino)carbenes are transformed into (amino)(phosphonio)carbenes, which are shown to undergo nucleophilic substitution reactions at the carbene center. This allows for the synthesis of a variety of aminocarbenes starting from a single carbene precursor.