Sels de phosphonium soufrés et réaction de Wittig anomérique : évaluation d'alditols vinylthiofonctionnalisés : nouveaux outils pour la cyclisation stéréocontrôlée

Sulfure-containing phophonium salts and anomeric Wittig reaction : evaluation of vinylthiofunctionalized alditols : new tools for stereocontrolled ring closure reactions

• Auteur / Autrice : Vincent Aucagne
• Direction : Patrick Rollin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie et physicochimie des composés d'intérêt biologique
• Date : Soutenance en 2003
• Etablissement(s) : Orléans

Mots clés

Mots clés contrôlés

Hétérosides

Cyclisation (chimie)

Wittig, Réaction de

Résumé

Nous décrivons une nouvelle voie d'accès à des vinyl sulfures saccharidiques par réaction de Wittig anomérique sur une large gamme de sucres réducteurs. A partir des vinyl sulfures obtenus, trois méthodes de cyclisation hautement régio- et stéréosélectives sont développées : l'halocyclisation, l'osmylation et l'addition de Michael intramoléculaire de dérivés S-oxydés. Ces méthodes ont permis d'élaborer des systèmes tétrahydrofuraniques ou tetrahydropyraniques variés et notamment des C-glycosides. La cyclisation par addition de Michael intramoléculaire a également été étendue à la synthèse stéréocontrôlée de C-glycosides d'iminosucres. La réaction de Pummerer intramoléculaire de sulfoxides dérivés porteurs d'une fonction azotée a aussi été explorée, dans l'optique de la construction de pipéridines polyhydroxylées à structure originale. Toutefois, aucun résultat concluant n'a pu être dégagé de cette étude.