Auteur / Autrice : | Manon Vautier |
Direction : | Jean-Marie Basset, Elsje Alessandra Quadrelli |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie-Physique |
Date : | Soutenance en 2003 |
Etablissement(s) : | Lyon 1 |
Mots clés
Résumé
La chimie organométallique de surface des silanes vis-à-vis des hydrures de zirconium et de chrome greffés sur silice, [(=SiO)nMH3-n] (n= 2, 3); noté [M-H], M=Zr, Cr a été développée. Le greffage de MNs4 (M = Zr, Cr ; Ns= CH2SiMe3) sur silice conduit à la formation de [=SiOMNs3], qui, par hydrogénolyse conduit à la formation de [M-H] et [=SiH2], puis à [=SiOnZrSiH3] et à [=SiO3Zr(SiH2)nSiH3] pour M = Zr ; et à [(=SiO)nCrH(SiH3)3-n] pour M = Cr. L'espèce [=SiH2] provient de l'ouverture de ponts [=Si-O-Si=]. Une étude approfondie de ce phénomène a permis l'identification de [=SiOSiR3] (R = H, Et) et de [=SiH]. Les espèces [M-H] réagissent stœchiométriquement avec SiRnH4-n (n = 0, 3-4 ; R = Me, Et) permettant la caractérisation de nouveaux composés métallo-sylilés de surface [M-(CH2)nSiR3] (n = 0, R = H, Et ; n = 1, R = Me ; n = 2, R = Et). Les espèces [M-H] en présence de H2 catalysent l'hydrogénolyse de SiRnH4-n (n= 2-4 R= Et ; n= 3 R= nPr). Un cycle catalytique, basé sur la participation en tant qu'intermédiaires réactionnels, de composés moléculaires identifiés dans le chapitre précédent, a été proposé.