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Thèse soutenue

Étude de la complexation électrocommandée de cations métalliques par un dérivé éther-couronne du TMT-TTF : apport de la spectroélectrochimie IRTF in situ

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Auteur / Autrice : Corinne Lucie Frida Wartelle
Direction : François-Xavier Sauvage
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Structure et dynamique des systèmes réactifs
Date : Soutenance en 2003
Etablissement(s) : Lille 1

Résumé

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Les propriétés complexantes des éthers-couronnes (EC) peuvent être commandées à l'aide de commutateurs electrochimiques. Ceci peut être réalisé par greffage de tétrathiafulvalène (TTF) sur l'EC. L'oxydation du noyau TTF provoque l'expulsion du cation métallique. Nous avons d'abord vérifié qu'il est possible d'effectuer un transfert électrochimiquement commandé. De Ba++ entre deux phases non miscibles. Puis, nous avons obtenu la signature spectroscopique de ce phénomène en étudiant le système EC/Ba++ à l'aide de la spectroélectrochimie lRTF in situ résolue dans le temps. Nous avons d'abord étudié le TTF et le tétraméthylthio-tétrathiafulvalène (TMT-TTF) et modélisé les résultats par DFT. La même démarche a été étendue à l'étude des propriétés complexantes de l'EC modifié. Nous avons ainsi identifié les signatures spectroscopiques des états d'oxydation du TTF, du TMT-TTF et de l'EC. Pour ce dernier, l'effet de la présence de Ba++ a été étudié. Les résultats ont été analysés et discutés.