Thèse soutenue

Les N-vinyl-2-oxazolidinones, nouveaux diénophiles en hétérocycloaddition [4+2] : application à la synthèse asymétrique de N-glucosides originaux

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Auteur / Autrice : Catherine Gaulon-Nourry
Direction : Gilles Dujardin
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie fine
Date : Soutenance en 2003
Etablissement(s) : Le Mans

Mots clés

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Mots clés contrôlés

Résumé

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Notre travail a consisté à étudier la réactivité inédite des N-vinyl-2-oxazolidinones en tant que diénophiles en hétérocycloaddition [4+2] à demande inverse. Après avoir mis au point une méthode simple et efficace pour synthétiser les N-vinyl-2-oxazolidinones, leur réactivité a été étudiée vis-à-vis de divers hétérodiènes activés de type a-cétoester ß,?-insaturé. En présence d'une quantité catalytique d'Eu(fod)3 et au reflux du cyclohexane, les cycloadditions ont conduit à des dihydropyranes fonctionnalisés originaux avec un rendement élevé, une endo-sélectivité quasiment totale et une diastéréosélectivité faciale excellente. L'aménagement fonctionnel stéréocontrôlé du produit de cycloaddition a permis de synthétiser des dérivés de sucres originaux diastéréomériquement purs, de structure N-(2-déoxy-glucosyl)oxazolidinone. Enfin, des résultats préliminaires concluants ont été obtenus lors de la cycloaddition [3+2] opposant la N-vinyloxazolidinone et la N-benzyl- -éthoxycarbonylnitrone.