2004-02-24T23:59:59Z
2023-09-14T04:06:43Z
Les systèmes Na2CO3-(YbF3 ou YF3)-H2O : synthèse hydrothermale, études structurales et spectroscopiques
2003
2003-01-01
Deux systèmes hydrothermaux, Na2CO3-W3-H20 (M=Yb, Y),. Sont explorés par chauffage micro-onde à 190'C dans une large gamme de compositions. Trois phases nouvelles (Yb(CO3)(OH,F)-XH20, Na2M(CO3)2F, Na3M(CO3)2F2 (M=Yb, Y) Na4Y(CO3)2F3-H2O) sont mises en évidence dans chaque système. A T>190°C, Na3Y(CO3)3-6H20, Na5y(CO3)4 et Nay2(CO3)3F apparaissent. En présence de Li2CO3, une seule phase cubique Na2LiLn(CO3)3 subsiste pour les deux systèmes, ainsi que pour la série des lanthanides Eu-Lu. Un désordre Na-'/Ln 3+ affecte trois des phases mentionnées, Na3M(CO3)2F2 (Yb, Y) et Na2LiLn(CO3)3. Dans Na2LiY(CO3)3, la RMN montre que Li+ est animé d'une agitation rapide dans son polyèdre de coordination. La comparaison des spectres RNIN 3Q-NUS de Na5Y(CO3)4 et Na2LiY(CO3)3 suggère une coordinence proche de 6 pour Na-' dans Na2LiY(CO3)3. La microscopie électronique indique, par ailleurs, que les structures de Na3M(CO3)2F2 (Yb, Y) présentent une modulation liée à l'empilement de feuillets [NaM(CO3)2F2].
Two hydrothermal systems, Na2CO3-MF3-H20 (M = Yb, Y), are investigated by mierowave assisted synthesis in large concentration domains at 190'C. Three unknown phases are evidenced in each system: Yb(CO3)(OH,F). H20, Na2Yb(CO3)2F, Na3Yb(CO3)2F2; Na2Y(CO3)2F, Na3y(CO3)2F2. Na4Y(CO3)2F3. H20. At higher température, Na3y(CO3)3-6H20, Na5Y(CO3)4 and Nay2(CO3)3F appear. With Li2CO3, one cubic phase Na2LiLn(CO3)3 exists for both systems and for Ln = Eu- Lu. Na -1 /Ln 3+ disorder affects three of the mentioned phases: Na3M(CO3)2F2, (M = Yb, Y) and the famdy Na2LiLn(CO3)3- hi Na2LiY(CO3)3, NMR spectroscopy indicates that Li+ is only submitted to fast thennal motion in its coordination polyhedron. The comparison of 3Q-NIAS NMR results for Na+ in Na5Y(CO3)4 and Na2LiY(CO3)3 suggests a coordination number close to six for Na+ in Na2LiY(CO3)3- Electron microscopy indicates that the structures of Na3M(CO3)2F2 (M = Yb, Y) present a modulation related to the stacking of the [NaM(CO3)9F2],,,, (M = Yb or Y) layers.
Carbonates
Fluor -- Composés organiques
Ben Ali, Amor
Leblanc, Marc
Smiri, Leila Samia
Le Mans
Université de Carthage (Tunisie)
Faculté des sciences de Bizerte (Tunisie)
http://www.theses.fr/2003LEMA1008/document