Combinaisons ''early-late'' : synthèse, tests catalytiques et extension vers une immobilisation par voie électrochimique

Early-late complexes : synthesis, catalysis tests and extension to immobilization by electrochemical way

• Auteur / Autrice : Jérôme Goux
• Direction : Claude Moïse
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie - Physique
• Date : Soutenance en 2003
• Etablissement(s) : Dijon

Mots clés

Mots clés contrôlés

Électrolyse

Polymérisation

Électrochimie

Composés organométalliques

Catalyse

Mots clés libres

Titanocène

Electropolymérisation

Résumé

Un axe de recherche particulièrement développé en chimie organométallique moderne concerne le domaine de la catalyse pour lequel de nouvelles structures mono- ou poly- nucléaires font l'objet de recherches et d'élaborations permanentes. L'objectif de ce travail s'inscrit dans cette thématique et nous avons préparé de nouvelles combinaisons bimétalliques de type ''early-late'' pouvant être utilisées dans le domaine de la catalyse supportée. La démarche utilisée comprend trois étapes principales : La première s'intéresse à la synthèse et à la caractérisation de nouveaux modèles de catalyseurs hétérobimétalliques. Nous avons utilisé comme métal ''pauvre'' en électrons le titane ou le tantale et comme métal ''riche'' l'atome de ruthénium. Nous avons privilégié la synthèse de métalloligands comportant un anneau cyclopentadiényle fonctionnalisé par un groupement phosphoré. Après obtention des systèmes binucléaires désirés, nous avons entrepris une étude de leurs propriétés catalytiques à l'aide de deux réactions modèles pour lesquelles les dérivés mononucléaires à base de ruthénium présentent une activité catalytique reconnue. La seconde étape concerne, quant à elle, la synthèse de structures métallocéniques incorporant une fonction électropolymérisable : il s'agit d'un anneau cyclopentadiényle substitué par un groupement pyrrolique ou thiophénique. Certains de ces dérivés sont mis en œuvre pour immobiliser, par électropolymérisation, les centres métalliques au sein d'une matrice conductrice. Une étude électrocatalytique préliminaire a été réalisée afin d'évaluer le potentiel catalytique de ces systèmes supportés. Enfin, dans la dernière étape est envisagée la préparation d'un dérivé hétérobifonctionnel puisque porteur à la fois d'un groupement électropolymérisable et d'un bras assembleur à base d'un groupe phosphoré. Ce travail débouche sur l'obtention d'un dérivé original de type métallophosphine qui nous a permis d'accéder au premier exemple de dérivé bimétallique potentiellement ''électropolymérisable'' donc exploitable en catalyse.