Complexes bi- et polymétalliques à base de palladium : synthèse, électrosynthèse et applications en catalyse

Bi- and polymetallic complexes containing palladium : synthesis, electrosynthesis, and catalytic properties

• Auteur / Autrice : David Evrard
• Direction : Pierre D. Harvey, Danielle Ballivet-Tkatchenko, Yves Mugnier
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie - Physique
• Date : Soutenance en 2003
• Etablissement(s) : Dijon en cotutelle avec Université de Sherbrooke (Québec, Canada)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Clusters (chimie)

Électrocatalyse

Catalyse

Platine -- Composés

Palladium -- Composés

Résumé

Ce mémoire concerne la synthèse, l'électrosynthèse et les applications en catalyse de complexes bi- et polymétalliques à base de palladium. La première partie concerne la réactivité chimique et électrochimique de dérivés d8-d8 du type Pd2(dppm)2Me2X2 (X = Cl, I). La structure cristallographique du dérivé en livre ouvert Pd2(dppm)2Me2(m-I)+ a été résolue. La deuxième partie décrit les propriétés d'hydrogénation catalytiques du cluster Pd4(dppm)4H22+ en fonction des conditions expérimentales ainsi que le mécanisme proposé et les études cinétiques qui le confortent. Ce cluster est l'un des meilleurs catalyseurs reportés à ce jour. La troisième partie concerne les propriétés chimiques et électrochimiques du dérivé hétérobimétallique PdPt(dppm)2Cl2. Le mécanisme intime d'électroréduction a été établi. Plusieurs dérivés originaux, dont PdPt(dppm)3, ont été caractérisés, et deux structures cristallographiques ont été résolues.

This report deals with the synthesis, electrosynthesis and catalytic applications of bi- and polymetallic complexes of palladium. The first part concerns the chemical and electrochemical behaviour of d8-d8 compounds of the type Pd2(dppm)2Me2X2 (X = Cl, I). The X-ray structure of the A-frame Pd2(dppm)2Me2(m-I)+ has been solved. The second part describes the catalytic hydrogenation properties of the Pd4(dppm)4H22+ cluster when varying experimental conditions. A mechanism supported by kinetic studies is proposed. This cluster is one of the best known catalysts. In the third part, the chemical and electrochemical properties of the heterobimetallic PdPt(dppm)2Cl2 complex are studied. The whole reduction process has been addressed. Some new heterobimetallic compounds have been prepared and characterized, e. G. PdPt(dppm)3, and two X-ray structures have been solved.