Techniques haute résolution et de corrélation électronucléaire pour l'étude RMN des noyaux quadripolaires dans les solidesbTexte imprimé

par Claudia Gomes de Morais

Thèse de doctorat en Chimie théorique, physique, analytique

Sous la direction de Christian Fernandez.

Soutenue en 2003

à Caen .

mots clés

• Résonance magnétique nucléaire
• Interactions quadripolaires
• Spectroscopie à haute résolution

Résumé

Dans cette thèse, la technique RMN haute résolution MQMAS est détaillée et les méthodes les plus prometteuses pour améliorer son efficacité sont discutées. En particulier, l'amélioration obtenue avec la méthode FAM est étudiée dans des matériaux contenant des noyaux de spin I=3/2, 5/2, 7/2 et 9/2. De plus, une nouvelle stratégie d'optimisation de cette méthode, qui améliore son efficacité, est proposée. Une alternative pour obtenir des spectres RMN haute-résolution de noyaux quadripolaires de spin demi-entier est la technique STMAS. Une méthode dérivée de cette dernière, la technique I-STMAS, est proposée et son implementation, son efficacité ainsi que son application sont comparées aux méthodes MQMAS et STMAS. Bien que plus efficaces que le MQMAS et permettant l'obtention de spectres quasi quantitatifs, nous montrons que le STMAS et le I-STMAS sont plus difficiles à mettre en œuvre et ont d'importantes limitations qui restreignent leur application. Les techniques haute-résolution double-résonance CP MQMAS et HETCOR MQMAS sont également décrites. La combinaison des méthodes MQMAS et HETCOR est présentée pour des noyaux de spin I=5/2 et nous montrons qu'elle est très utile pour l'étude, dans des conditions haute-résolution, des corrélations structurales dans des systèmes contenant des noyaux quadripolaires. Enfin, nous montrons que le découplage 27Al à faible puissance peut être utilisé pour éliminer les interactions résiduelles de couplage J entre 31P et 27Al dans certains aluminophosphates. Ceci améliore la résolution des spectres 31P MAS et de corrélation homonucléaire et des spectres 31P/27Al HETCOR MQMAS, permettant l'obtention d'informations structurales.

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