Transformations stéréosélectives de nitroalcènes : préparation de méthylènecyclopentanes

Stereoselective transformations of nitroalkene : preparation of methylenecyclopentane compounds

• Auteur / Autrice : Martial Guillaume
• Direction : Jean-Pierre Dulcère
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2003
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Nitroalcènes

Cyclisation (chimie)

Synthèse organique

Résumé

La préparation stéréosélective de carbocycliques constitue un sujet de recherche fondamental en synthèse organique. Une étude réalisée au sein du laboratoire a récemment permis de développer une méthode d'obtention d'hétérocycliques à cinq chaînons. Ce travail a été transposé en série carbonée dans le but d'accéder au motif cyclopentane. Les dérivés précurseurs de la cyclisation résultent de l'addition de Michael d'un malonate insaturé sur des nitroalcènes. Parmi les bases utilisées, seul l'emploi du Triton®B a conduit aux méthylènecyclopentanes avec des rendements satisfaisants. Le mécanisme de cette réaction, très stéréosélective, initié par l'addition de Michael suivi d'une cyclisation (MIRC) s'apparente à une cycloaddition [2+3]. L'extension à des réactions multicomposés a également permis la préparation stéréosélective de méthylènecyclopentanes.

The stereoselective preparation of carbocycles is a topic of high interest in organic synthesis. Taking advantage of a method developed in our group for the preparation of five membered heterocycles, we have worked on the carbocyclic version of reaction to obtain the cyclopentane moiety. Among the reagents we tried only Triton®B allowed the formation, in good yields, from nitroalkenes and unsaturated malonate compounds of methylenecyclopentanes. The mecanism of this highly stereoselective reaction involves a Michael Initiated Ring Closure (MIRC) and may be seen as a [3+2] cycloaddition. We also obtain, trough multicomponent reactions, a stereoselective access to methylenecyclopentane.