= High temperature characterization of LnX3 and LnX3-MX solid and liquid systems (Ln=Lanthanide, M=Alcadin, X=Halogène) : thermodynamics and electrical conductivity

• Auteur / Autrice : Leszek Rycerz
• Direction : Marcelle Gaune-Escard
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Mécanique. Énergétique
• Date : Soutenance en 2003
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Chlorures alcalins

Terres rares

Thermodynamique

Halogénures

Résumé

Les propriétés thermodynamiques de dix-huit halogénures de lanthanide ont été déterminées. Ces propriétés dependent du numéro atomique de l'élémént lanthanide ainsi que de la structure crystalline. Leurs functions thermodynamiques ont été calculées jusqu'à 1300 K à partir de ces données expérimentales nouvelles. Les propriétés thermodynamiques des composés à fusion congruente M3LnX6, qui existent dans les systèmes binaires LnX3-MX, ont été déterminées. Dans tous ces composés il existe une transition de phase ordre - désordre dans le sous-reseau cationique formé par les cations alcalins. Des déterminations expérimentales d'enthalpie de mélange ont porté sur plusieurs systèmes liquides LnX3-MX. L'influence de la taille des ions lanthanides ainsi que celle des ions alcalins a été mise en évidence en ce qui concerne les propriétés thermodynamiques de ces mélanges. La possibilité de formation de complexes dans le liquide a été discutée.

Thermodynamic properties of eighteen lanthanide halides were determined. These thermodynamic properties depend on the lanthanide atomic number and on the crystal structure. Thermodynamic functions were calculated up to 1300 K on the basis of these new experimental results. Thermodynamic properties of the congruently melting M3LnX6 compounds, which exist in the LnX3-MX binary systems, were determined. All these compounds undergo the order - disorder transition in the cationic sublattice formed by alkali metal cations. Mixing enthalpy measurements were performed on many LnX3-MX liquid systems. The influence of lanthanide ionic radius and of alkali metal ionic radius on thermodynamic properties of lanthanide - alkali metal halide systems was evidenced. The possibility of complex formation in these melts was discussed.