Synthèse de calix[4]-éther-couronnes solubles dans l'eau

• Auteur / Autrice : Alexandre Mathieu
• Direction : Jacques Vicens
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2002
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Analyse conformationnelle

Césium

Solubilité

Composés complexes

Éthers en couronne

Synthèse (chimie)

Calixarènes

Résumé

Ce travail rapporte la synthèse et l'études des propriétés de complexation de 1,2;3,4-calix[4]biscouronnes rendus hydrosolubles par l'introduction de groupements sulphonates. La stratégie de synthèse employée nous a permis d'imaginer des macrocycles avec deux éthers-couronnes de tailles identiques ou différentes mais aussi avec des conformations différentes : cône ou 1,2-alternée. Nous avons montré l'importance de la base pour le contrôle de la régiosélectivité du pontage l'importance du système base/solvant pour le contrôle la conformation. Les similitudes entre nos molécules nous ont permis d'étudier par RMN du proton l'influence de la conformation et des longueurs de chaînes sur les propriétés de complexation de césium dans D2O. Elles nous ont montré l'importance de la conformation. Les composés en conformation 1,2-alternée se sont tous montrés capable de former des complexes alors qu'en conformation cône, seul le composé avec des couronnes de six oxygènes en a été capable. Ce dernier point souligne également l'importance de la longueur des couronnes pour la complexation lorsque les composés sont en conformation cône.

The preparation of two series of p-sulfonated 1,2;3,4-calix[4]arene-biscrowns in the 1,2-alternate et cone conformation is reported. These compounds are of two types: symmetrical in which the two crown loops are the same and unsymmetrical in which the two loops are differents. Preliminary complexation studies by nmr show the importance of the conformation and of the size of the loops for the Cs+ complexation.