Formation sélective de liaisons carbone-carbone assistée par les complexes du fer (II) à ligand(s) labile(s)

• Auteur / Autrice : Karine Ferre
• Direction : Véronique Guerchais
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2002
• Etablissement(s) : Rennes 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Réactions chimiques

Cyclisation (chimie)

Liaisons carbone-carbone

Fer, Groupe du

Résumé

Cette thèse présente l'étude de la réactivité des complexes du fer (II) "tabouret de piano" possédant un ou plusieurs ligands labiles. Dans une première partie, nous avons synthétisé toute une gamme de complexes (allyloxy)carbène chélatés du fer, à partir de complexes carbéniques possédant un ligand labile. Ceux-ci donnent lieu à une réaction de couplage carbone-carbone régiosélective conduisant à des cétones insaturées. Nous avons également mis en évidence le clivage d'une liaison Ar-Cl, possible grâce à la complexation temporaire d'atome de chlore au fragment organométallique. Dans une deuxième partie, nous montrons que les complexes du fer bis- et tris(acétonitrile) sont capables d'activer des alcynes et de former sélectivement de nouvelles liaisons C-C. Nous avons notamment découvert une réaction chimio- et la régiosélective de cycloaddition [2+2+2] conduisant aux composés sandwichs du fer à ligand pyridine et arène. Nous avons postulé un mécanisme impliquant un intermédiaire métallacyclopentadiène du fer formellement au degré d'oxydation IV, obtenu par couplage oxydant de deux molécules d'alcynes.