Complexes du cuivre (II), nickel (II) et cobalt (III) avec des ligands bis macrocycliques dérivés du cyclam et du cyclen : Synthèse, études thermodynamique et structurale

Copper (II), nickel (II), and cobalt (III) complexes with bis-macrocyclic ligands derived from cyclam and cyclen : synthesis, thermodynamic and structural studies

• Auteur / Autrice : Mathieu Soibinet
• Direction : Michel Aplincourt, Jean-Pierre Barbier
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2002
• Etablissement(s) : Reims

Mots clés

Mots clés contrôlés

Rayonnement ultraviolet

Résonance paramagnétique électronique

Résonance magnétique nucléaire

Rayons X -- Diffraction

Cobalt

Nickel

Cuivre

Composés macrocycliques

Mots clés libres

Bis-macrocycles, cyclam, cyclen, cuivre (II), nickel (II), cobalt (III), protométrie, conductimétrie, diffraction des rayons X, absorption X, RMN, RPE, UV visible

Résumé

Des ligands bis-macrocycliques dérivés du cyclam ou du cyclen ont été obtenus par une nouvelle méthode de synthèse via un intermédiaire bis-cis-aminal. L'étude des propriétés thermodynamiques et structurales des complexes formés entre ces ligands et les cations cuivre(II), nickel(II) et cobalt(III) a été réalisée. En solution aqueuse, l'étude potentiométrique et spectroscopique (RPE, UV visible) des complexes du cuivre(II) a montré l'existence, selon la valeur du rapport R = [ligand]/[métal], de complexes mononucléaires ou dinucléaires de très grande stabilité. A l'état solide, les complexes dinucléaires obtenus ont été essentiellement étudiés par diffraction de rayons X et par différentes méthodes spectroscopiques (absorption X, UV visible, RPE, RMN). Des essais de complexation d'anions ont été réalisés. Seul le complexe dinucléaire Cu2-paracyclen permet d'obtenir la fixation d'anions, tels que les ions oxalate, malonate ou hexacyanoferrate(II) entre les deux centres métalliques.