Thèse soutenue

Nouveaux synthons, catalyseurs et solvants fluorés : application en synthèse organique

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Auteur / Autrice : Julien Legros
Direction : Jean-Pierre Bégué
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 2002
Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

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Cette thèse se divise en deux parties: d'une part la synthèse de nouveaux synthons trifluorométhylés, d'autre part l'étude des milieux fluorés. Dans la première partie consacrée à des synthons trifluorométhylés, nous nous sommes particulièrement intéressés à des réactions organométalliques. Dans ce cadre, des éthers d'énol et des énamines α-trifluorométhylés β-bromés ont fait l'objet d'une étude dans des réactions de Suzuki, Sonogashira et Heck. La réactivité d'un dérivé bromé allylique d'éther d'énol trifluorométhylé a également été étudiée en tant qu'espèce nucléophile (via un organozincique) et en tant qu'espèce électrophile. D'autre part, des aldimines trifluorométhylées ont été utilisées pour accéder à des pipéridines trifluorométhylées via des réactions d'allylation et des cyclisations par métathèse. Dans la deuxième partie, sur les milieux fluorés, nous avons tout d'abord étudié la préparation d'éthers d'énol trifluorométhylés greffés sur des chaînes fluorées labiles, récupérables par les méthodes d'extraction organique/fluoré. D'autre part, nous avons mené des études sur un nouveau composé, le trifluorométhylcyclohexane, comme solvant potentiel substitut de solvants chlorocarbonés. Nous nous sommes également intéressés à l'utilisation de nouvelles cétones fluorées comme catalyseurs d'époxydation, avec deux sources différentes d'oxydant primaire: le complexe urée-eau oxygénée et l'oxone. Des études comparatives dans des réactions d'époxydation ont permis de sélectionner deux nouvelles cétones fluorées très efficaces avec ces oxydants primaires. L'utilisation de l'hexafluoroisopropanol comme solvant dans ces réactions permet d'utiliser des quantités catalytiques de cétones fluorées, et seulement un léger excès d'oxydant primaire. Dans ces conditions les epoxydes sont obtenus avec de très bons rendements.