Nouveaux thiophosphates de métaux de transition et d'alcalins : synthèses, structures, propriétés et exfoliation dans des solvants organiques

• Auteur / Autrice : Servane Coste
• Direction : Raymond Brec, Stéphane Jobic
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences des matériaux. Physicochimie du solide
• Date : Soutenance en 2002
• Etablissement(s) : Nantes
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale sciences et technologies de l'information et des matériaux (Nantes)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Solvants organiques

Métaux alcalins

Métaux de transition

Thiophosphates

Résumé

Les composés 1D-KMPS4 (M=Pd, Ni) sont des phases à caractère 1D qui s'exfolient dans des solvants polaires. Alors que les chaînes [PdPS4]- se maintiennent en solution et donnent lieu à un fluide complexe, les chaînes [NiPS4]- s'autofragmentent pour conduire aux entités discrètes [Ni3P3S12]3-. Ces entités sont stabilisées à l'état solide par échange en solution de K+ par des cations organiques monochargés. Par contre, la substitution de K+ par des cations organiques bichargés favorise la stabilisation de chaînes infinies [NiPS4]-. Par ailleurs, pour comprendre l'influence du cation sur le comportement des chaînes [PdPS4]- en solution, les phases 1D-APdPS4 (A=Na, Rb) ont été synthétisées et étudiées à l'état solide et en solution. Lors de ces synthèses, la nouvelle phase Rb1,33PdP1,4S6O0,1 a été découverte et un modèle structural a été proposé à partir des données de diffraction RX et de spectroscopies IR, Raman et de RMN. . .