Nouvelle voie d'accès palladocatalysée à des diènes 1,3-bis-exocycliques et des triènes 1,3,5 : étude de leur réactivité, approche de la synthèse du (±)-dichroanal B

• Auteur / Autrice : Thierry Lomberget
• Direction : Geneviève Balme
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Chimie
• Date : Soutenance en 2002
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale de Chimie (Lyon ; 1995-....)
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Geneviève Balme

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyseurs au palladium

Cyclisation (chimie)

Diènes

Résumé

Ce travail a consisté en la synthèse de diènes 1,3-bis-exocycliques et de triènes 1,3,5 au moyen d'une réaction palladocatalysée d'énynes conjugués porteurs de nucléophiles divers. L'utilisation de nucléophiles carbonés a permis d'obtenir des composés diéniques et triéniques en série cyclopentanique et cyclohexanique. L'extension à des hétéronucléophiles n'a pas été généralisable, le composé formé étant le produit de couplage entre la triple liaison et l'halogénure aromatique. Des cyclohexadiènes ont été obtenus à l'aide de réactions d'électrocyclisations thermiques des composés triéniques. Les diènes exocycliques peuvent être engagés dans des cycloadditions de Diels-Alder, l'utilisation des hautes pressions (16 kbar) a parfois été nécessaire. Ces composés ont également été engagés dans des réactions intramoléculaires de Friedel-Crafts pour conduire à des structures 4a-méthyltétrahydrofluorènes. Une approche de la synthèse du squelette du Dichroanal B est également décrite.