Thèse soutenue

Aspects experimentaux et methodologiques de la technique rmn haute resolution a l'angle magiques (hrmas). Applications a des composes greffes sur differentes resines

FR
Auteur / Autrice : JULIEN FURRER
Direction : Karim Elbayed
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 2001
Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

FR

Cette these decrit quelques aspects experimentaux et methodologiques de la technique rmn haute resolution a l'angle magique (hrmas) appliquee a des composes greffes sur des resines. Nous montrons notamment que l'elargissement des raies de la molecule greffee provient des cycles aromatiques des resines dont l'anisotropie de susceptibilite magnetique n'est pas moyennee par la rotation a l'angle magique. L'utilisation de resines ne contenant pas de cycles aromatiques, comme les resines pega et poepop, permet d'obtenir une resolution quasi-liquide. Grace a ces resines, nous avons pu mesurer precisement l'exces enantiomerique d'un echantillon contenant 4 diastereoisomeres d'une dicetopiperazine directement sur un spectre monodimensionnel. Par ailleurs, cette resine poepop a permis d'identifier pour la premiere fois une helice sur le peptide 141-160 du virus fmdv. Dans cette etude, nous avons egalement montre que la structure d'un peptide en solution etait preservee lorsqu'il etait greffe sur une resine. D'un point de vue plus methodologique, nous avons montre que les inhomogeneites radiales du champ radiofrequence pouvaient etre a l'origine de la destruction complete de l'aimantation pendant des experiences de type tocsy enregistrees en rotation a l'angle magique. Enfin, nous avons montre qu'il etait possible de detecter des interactions dipolaires residuelles 1h- 1h en hrmas en utilisant des experiences classiques de recouplage dipolaire. Ces interactions dipolaires residuelles permettent d'obtenir des informations structurales a longue distance.