Synthese d'une nouvelle famille de polymeres azomethine-polysiloxane. Etude de leur cyclisation

• Auteur / Autrice : NAWEL LALAM
• Direction : Maryvonne Brigodiot
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Terre, océan, espace
• Date : Soutenance en 2001
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Nos travaux ont consiste en la synthese d'une nouvelle famille de macrocycles azomethine-siloxane par cyclisation de leurs polymeres lineaires respectifs. Ces polymeres sont obtenus par reaction de polyhydrosilylation de precurseurs azomethine. La premiere partie de notre memoire a ete consacree a la synthese de monomeres reactifs ,-diallyloxy presentant sur leur noyau central un chainon alkoxy comportant 2 a 6 carbones. Leur etude thermique a montre qu'ils etaient tous thermotropes et qu'ils developpaient des mesophases nematiques. Dans la deuxieme partie de nos travaux, la reaction de polyhydrosilylation realisee entre les precurseurs ,-diallyloxy susynthetises et le 1,1,3,3,5,5-hexamethyltrisiloxane a ete etudiee. Elle a conduit a des oligomeres qui presentent une stabilite thermique et chimique faible et ne presentent aucun caractere cristal liquide. Enfin, dans la derniere etape de notre etude, nous avons etudie la cyclisation de tous les polymeres et montre qu'elle etait possible quelle que soit la longueur du greffon alkoxy. Le macrocycle dimere aux chainons diethoxy (note coc 2) a pu etre isole par precipitation. Celui-ci est thermotrope et developpe une structure nematique. Les autres macrocycles, possedant des chainons alkoxy plus longs, presentait une solubilite equivalente aux polymeres lineaires correspondants ce qui empeche leur separation. Une etude structurale complete de tous les composes synthetises (monomeres, modeles moleculaires, polymeres et dimere cyclique) a ete effectuee par rmn 1h et 1 3c. De plus, la spectrometrie de masse maldi-tof a ete un outil indispensable pour s'assurer de la structure exacte du dimere cyclique coc 2. Par notre travail, nous avons apporte une contribution a l'etude du phenomene de cyclisation et avons montre que la synthese de dimeres cycliques possedant des substituants alkoxy comportant 2 a 6 carbones etait possible.