Recherche Avancée

Thèse soutenue

Application de la résonance magnétique nucléaire des spins 1/2 aux solides cristallins: mobilité moléculaire et études structurales

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Auteur / Autrice : Xavier Helluy
Direction : Angelika Sebalo
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences biologiques fondamentales et appliquées. Biologie moléculaire et cellulaire
Date : Soutenance en 2001
Etablissement(s) : École nationale supérieure agronomique de Rennes (1961-2004)

Résumé

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Après un rappel de la théorie sousjacente à la spectroscopie RMN haute résolution sur poudres cristallines, nous présentons une analyse qualitative et quantitative du désordre cristallin sur 9 composés différents analysés par spec-troscopie RMN d'échange. Les composés étudiés sont: C(SiMe3)4, Si(SiMe3)4, C(SnMe3)4, Si(SnMe3)4, Ge(SiMe3)4, (Me3Si)3C-C@C-C(SiMe3)3, Si(SiMe3)-SiPh3, I'ester éthylique de tyrosine (TEE) et différentes phases YH2+x. Une grande variété de modes de réorientation moléculaire est observé. Dans une seconde partie, nous étudions la dynamique des systèmes multispins couplés homonucléaires 1/2 et l'information structurale qu'il est possible d'extraire de ces systèmes à l'aide de méthodes RMN bidimensionnelles de corrélation zéro et double quanta. Les systèmes multispins étudiés sont: SiP207 et TiP207 dans leur phase cubique avec une superstructure 3 x 3 x 3 (RMN 31p) et TEE 100% enrichie en 13C. Dans une dernière partie nous étudions l'information struc-turale contenue dans l'analyse de la forme des spectres RMN obtenus après filtration double quanta (DQF) à la condition R2 (rotational resonance) sur des systèmes de spins 1/2 homonucléaires de petite taille en présence d'aniso-tropie de déplacement chimique importante, de couplage dipolaires directs et indirects. Nous illustrons ainsi la faisabilité de l'approche R2DQF pour extraire tous les paramètres d'un système de spins 1/2.