Nouvelles méthodes de couplage d'aromatiques

• Auteur / Autrice : Jwanro Hassan
• Direction : Marc Lemaire
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences. Chimie
• Date : Soutenance en 2001
• Etablissement(s) : Lyon 1
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale de Chimie (Lyon ; 1995-....)
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Marc Lemaire

Mots clés

Mots clés contrôlés

Synthèse (chimie)

Polythiophènes

Heck, Réaction de

Ullmann, Réaction de

Catalyseurs au palladium

Résumé

L'objectif de ces travaux présentés est la mise au point et le développement de nouvelles méthodes catalytiques de couplages d'aromatiques symétriques, dissymétrique et leur application à la synthèse de ploythiopènes régioréguliers. Nous avons réalisé avec succès la réaction de couplage symétrique à l'aide d'un système catalytique composé de Pd(OAc)2/n-Bu4NBr en présence d'une base. Un grand nombre de substrats portant différentes fonctions (groupement attracteurs -CN, -CHO, -NO2 et groupements donneurs -OCH3, -CH3) en position para, meta et même ortho ont été couplés. Dans le but de synthétiser des systèmes biaryles dissymétriques, une version croisée de cette réaction entre deux halogénures aryliques différents a été effectuée. Cette méthode a des applications générales pour la synthèse de produits dissymétriques à partir d'iodure d'aryle, de naphtalène et de broumure d'aryle, de thiopène. Cette procédure est efficace m^eme en présence de substituants en ortho. Une nouvelle méthode de polymérisation de type Heck a permis de synthétiser de façon rapide et avec de bons rendements des polythiopènes substitués régioréguliers. Nous avons ensuite développé une méthodologie pour la synthèse d'une oligithiopène (tétrathiényle). Cette méthodologie ''pas-à-pas'' est basée sur les réactions de type Heck et Ullmann. Cette procédure présent l'avantage d'aboutir à des oligothiopènes régioréguliers et monodisperses.