Contribution théorique à la spectroscopie de molécules triatomiques

• Auteur / Autrice : Nicolas Chabert
• Direction : Jean-Michel Robbe
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences physiques
• Date : Soutenance en 2001
• Etablissement(s) : Lille 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Méthodes ab initio (chimie quantique)

Spectres de vibration

Aluminium -- Composés

Chlorures

Modèles mathématiques

Spectroscopie de photoélectrons

Résumé

Les méthodes de la chimie quantique ont été appliquées afin de simuler les spectres de photoélectrons de NSCl et Cl2O et le spectre vibrationnel de HAIN. Pour l'étude théorique des spectres de photoélectrons de NSCl et Cl2O, les énergies d'ionisation verticales des états électroniques de NSCl + et Cl 2O + ont été déterminées au niveau MRCI. Ces calculs précis ont permis l'attribution définitive des bandes observées. Pour la molécule NSCl, l'étude de la topologie des trois premiers états électroniques du cation a permis d'interpréter l'absence de structure vibrationnelle dans les deux premières bandes du spectre comme étant due à des ionisations vers des niveaux du continuum des états du cation. Le calcul des facteurs de Franck-Condon a permis de valider l'interprétation de la structure de la troisième bande observée comme résultant de l'ionisation vers des états vibrationnels associés à l'excitation du mode de pliage. Pour la molécule Cl 2O, les paramètres structuraux de l'état fondamental et des états électroniques du cation ont été caractérisés. Afin d'interpréter l'allure des bandes observées du spectre, les facteurs de Franck-Condon ont été calculés. Pour la bande associée à l'état A²B2, la simulation du spectre a conduit à reconsidérer la valeur proposée de l'énergie adiabatique d'ionisation de l'état A²B2. Pour la bande associée à l'état B²A1, l'attribution des pics, impossible expérimentalement, a permis d'obtenir une valeur de l'énergie d'ionisation de l'état B²A1. Les calculs ab initio ont également permis d'obtenir des informations structurelles et énergétiques pour les isomères HAlN et AlNH. Les énergies de dissociation et la barrière d'isomérisation sont calculées suffisamment grandes pour que ces isomères [. . . ]