Desymetrisation de cyclohexa-1,4-diènes : nouvelle voie d'accès stéréocontrôlée à des systèmes cycliques ou acycliques fonctionnalisés

• Auteur / Autrice : Elisabeth Zekri
• Direction : Yannick Landais
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2001
• Etablissement(s) : Bordeaux 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Électrochimie

Synthèse asymétrique

Résumé

La synthèse totale de molécules naturelles complexes possédant des centres chiraux adjacents fait toujours l'objet de nombreuses recherches. Le but du travail exposé ici est de mettre au point une méthodologie de synthèse générale et flexible permettant un accès énantiocontrôlé aux précurseurs de telles molécules. L'introduction de plusieurs centres chiraux adjacents peut être réalisée sur des substrats linéaires, par l'intermédiaire de réactions diastéréo et énantiosélectives. La stratégie de stéréocontrôle en série cyclique à laquelle on s'est plus particulièrement intéressé, constitue néanmoins une alternative'intéressante à ce procédé. Dans le cadre de notre étude, les substrats choisis sont des cyclohexal,4-diènes. On a notamment utilisé des diènes substitués en position 3 par un groupement silyle qui permet de différentier les deux faces du cycle, et donc de réaliser des réactions stéréocontrôlées. Là stratégie élaborée repose sur trois étapes clés : la synthèse des diènes par réduction de Birch, leurs désymétrisation notamment par dihydroxylation ou aminohydroxylation asymétrique de Sharpless, et l'ouverture de la double liaison restante par ozonolyse. On a ainsi pu accéder à des lactones et des polyols fonctionnalisés à partir d'arènes simples en très peu d'étapes.