Etude théorique et expérimentale des agrégats de bromure d'argent

• Auteur / Autrice : Franck Rabilloud
• Direction : Jean-Marc L'Hermite
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique des agrégats
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Résumé

Ce memoire est consacre a l'etude des proprietes energetiques, structurales et electroniques des agregats mixtes de bromure d'argent ag nbr p. Nous presentons a la fois des travaux experimentaux et des travaux theoriques portant sur les agregats neutres, les anions et les cations. L'etude experimentale est consacree a la spectrometrie de masse et a la fragmentation. Nous avons montre que les spectres de masse des especes chargees ont de fortes similitudes avec ceux d'agregats ioniques d'halogenures d'alcalins. D'autre part, nous avons developpe une nouvelle methode pour etudier la fragmentation d'agregats metastables charges. Nous avons constate que la majorite des agregats positifs evacuent preferentiellement un agregat ag 3br 3. La predominance de cette voie de dissociation a ete expliquee par nos calculs theoriques qui ont mis en evidence une tres grande stabilite pour cet agregat. Les calculs theoriques, de type interaction de configurations ou fonctionnelle de la densite (dft), ont montre que les liaisons inter-atomiques ne sont que partiellement ioniques et comportent un caractere covalent important avec un fort recouvrement entre des orbitales hybrides s-d de l'argent et des orbitales p du brome. Ces couplages ont un effet considerable sur les structures puisqu'ils favorisent la formation de sous-elements bragbr lineaires. Les isomeres les plus stables sont des structures cycliques. Nous avons egalement developpe des potentiels pour modeliser les interactions. Nous avons montre que les potentiels de type electrostatique ne reproduisent pas les structures ab initio, confirmant ainsi que les interactions covalentes jouent un role important. Nous avons egalement etudie d'autres composes d'argent : nous avons presente des spectres de masse d'agregats de fluorure d'argent et aussi d'agregats d'hydroxydes d'argent. Enfin, nous avons determine l'energie de photodetachement de petits agregats (ag nf n).