Phosphine-boranes. Cyclométallation stéréosélective et résolution dynamique

• Auteur / Autrice : Boussou Gabriel Oba
• Direction : Max Koenig
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie moléculaire
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Borane

Résolution (chimie)

Phosphine

Cyclisation (chimie)

Mots clés libres

Synthese chimique

Sparteine

Compose diynique

Compose acetylenique

Cyclometallation

Phospholane derive

Borane-phosphine(diallyl phenyl)

Phosphole derive

Silolane derive

Résumé

Ce travail, effectue au laboratoire d'heterochimie fondamentale et appliquee, s'est donne comme objectif la synthese de nouvelles phosphine-boranes originales obtenues a partir de la reaction de cyclozirconation. Dans le chapitre i, une mise au point bibliographique sur les phosphine-boranes comportant plus de 150 references, traite de la nature de la liaison p-b, de leurs parametres physico-chimiques, de leur stabilite et des proprietes chimiques qui en decoulent. Dans la chapitre ii, l'etude de la reaction de cyclozirconation de derives diallyliques et tetraallyliques comportant un heteroelement a permis de preparer des heterocycles fonctionnalises dans des configurations differentes. En effet, en modifiant les substituants portes par l'heteroelement (si, ge), nous avons pu obtenir soit des modeles en configuration cis, soit des modeles en configuration trans. La configuration trans confere a ces systemes di et tetrafonctionnalises une chiralite (c 2 symetrique). Dans le chapitre iii, l'etude de la cyclometallation a ete etendue aux systemes diynes ou enynes. La necessite de substituer la partie terminale de l'insature acetylenique provoque des encombrements steriques qui ne favorisent pas toujours la cyclometallation (en particulier dans les essais de synthese de phospholes, boroles). Dans le chapitre iv, nous avons montre que la reaction de cyclozirconation pouvait etre conduite a partir de la phenyldiallylphosphine-borane. De nouveaux phospholanes, de nouvelles di et tetraphosphine-boranes ont pu etre ainsi synthetises. Dans le chapitre v, des phosphines et polyphosphines scalemiques ont ete preparees. La methode utilisee est basee sur l'induction importante apportee par une diamine chirale, la (-) sparteine, sur les phosphures de lithium configurationnellement labiles. Cette resolution dynamique a permis de preparer des phosphines p stereogeniques avec des exces enantiomeriques eleves.