Synthese regio et stereoselective de composes ferroceniques. Applications : composes pour l'optique non lineaire et dendrimeres

• Auteur / Autrice : JEROME CHIFFRE
• Direction : GILBERT BALAVOINE
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Terre, océan, espace
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Résumé

Apres une introduction bibliographique, le chapitre ii decrit la mise au point d'une methode rapide, efficace et generale de synthese d'acetals et d'aldehydes ferroceniques chiraux enantiomeriquement purs trisubstitues en positions 1, 2 et 3 par trois groupements differents. La methode a ete etendue a une version non asymetrique et des acetals ferroceniques trisubstitues en positions 1, 2 et 3 et en positions 1, 2 et 1 ont ete obtenus. Le chapitre iii aborde la synthese de composes ferroceniques pour l'optique non lineaire. Nous avons realise la synthese d'analogues du e-(4-nitrostyryl)-ferrocene possedant un groupement vinyle polymerisable en position 1 ou 2 sur le ferrocene afin de les incorporer dans une matrice polymere. Les composes disubstitues en positions 1 et 2 et en positions 1 et 1 ont ete synthetises respectivement avec des rendements de 60% et de 45%. Un intermediaire obtenu lors de la synthese du compose disubstitue en positions 1 et 1 cristallise dans le groupe d'espace p1 ou tous les chromophores sont parfaitement paralleles. Cela conduit a une tres bonne efficacite (140 fois l'uree). Les essais de copolymerisation des monomeres sont en cours. Le chapitre iv decrit la synthese d'analogues ferroceniques du para-hydroxybenzaldehyde (une des principales briques de construction des dendrimeres phosphores obtenus dans l'equipe du dr j. P. Majoral). Ces analogues chiraux ou pas, destines a etre introduits a la peripherie ou dans les branches des dendrimeres, ont ete obtenus avec des rendements corrects. Plusieurs dendrimeres ont ainsi pu etre synthetises (certains comportant plus de 6000 ferrocenes chiraux en peripherie, d'autres des motifs ferroceniques a chaque couche) et etudies en electrochimie. Des coordinats ferroceniques chiraux (phosphine/ether, phosphine/amine) possedant un groupe 4-hydroxyphenyle sont actuellement etudies et devraient permettre la preparation de dendrimeres ferroceniques chiraux utilisables en catalyse asymetrique.