Conception, synthese et etude structurale de tectons de type exoligands et de complexes metallo-organiques

• Auteur / Autrice : JEAN-JACQUES LAGREF
• Direction : Mir Wais Hosseini
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

Les concepts de la tectonique moleculaire, bases sur la reconnaissance moleculaire alliee a un processus iteratif d'assemblage, ont ete utilises dans la formation de polymeres de coordination dont la structure peut etre controlee. Pour se faire, des briques moleculaires ou tectons ont ete concues par la connexion, en position 4,4', de deux unites chelatantes 2,2'-bipyridine. Les tectons se distinguent par la nature du pont employe ainsi que par l'encombrement des sites de coordination (groupes phenyles en position 6,6'). L'etude structurale des tectons a revele des macrocycles tendus ayant un espace conformationnel restreint. L'aptitude de ces tectons a complexer des metaux a ete verifiee par la synthese de complexes discrets dinucleaires (ru, os). Il apparait que les distances intermetalliques (m-m) sont differentes entre les diastereoisomeres. Un transfert d'electron rapide existe et une tendance a l'accroissement de la duree de vie de l'etat excite a 77\k pour les complexes portants des espaceurs ethyleniques semble se degager. Finalement, nous avons synthetise deux autres tectons dont les sites de coordination ont ete encombres par l'introduction de groupes phenyls en position 6 et 6'. Ces tectons forment en solution, en presence d'ions a geometrie de coordination tetraedrique comme ag i et cu i, des polymeres de coordination. Nous avons etudie la structure des nuds de connexion de ces polymeres en synthetisant des complexes de type ml 2 (m= cu i, ag i, zn i i, cu i i, co i i, ni i i). Le ligand a toujours impose une geometrie de coordination pseudotetraedrique a l'ion metallique. Les structures entre les complexes de cu i et de cu i i sont proches. Le processus electrochimique permettant de passer du cu i au cu i i