Utilisation de la fonction sulfoxyde comme nouvel agent de liaison pour la synthese sur la phase solide application a la synthese parallele de derives hydroxyles

• Auteur / Autrice : Catherine Rolland
• Direction : Guy Solladié
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

L'objet du travail presente dans ce memoire a ete d'adapter la chimie du sulfoxyde au support solide de maniere a developper un chemin de synthese efficace de substrats hydroxyles racemiques ou chiraux par l'intermediaire d'un linker original au sulfoxyde. Pour cela nous avons ete amenes a mettre au point la synthese puis l'accrochage sur resine wang de differents derives soufres p-hydroxyphenyl dont le sulfinate de menthyle et le methylsulfoxyde. Nous avons etudie diverses reactions mettant en jeu ces substrats fixes et developpe celles conduisant a la formation de -cetosulfoxydes supportes, intermediaires cles du chemin de synthese propose. Finalement, nous avons valide notre methode par la formation d'un diol produit de l'enchainement de transformations realisees quantitativement sur le support solide : - accrochage de sulfures -carbonyles sur une resine wang ; - oxydation selective de ces sulfures en sulfoxydes supportes par une oxaziridine protonee ; - reduction de leur fonction carbonyle pouvant etre diastereoselective ; - clivage au niveau de la liaison c-s des derives -hydroxysulfoxydes par une reaction de pummerer liberant le diol final. Ce travail a donc permis d'illustrer le developpement prometteur d'une telle chimie sur le support solide.