Evaluation des possibilites d'utilisation de l'electrophorese capillaire pour les etudes de complexation

• Auteur / Autrice : Manuela Martin-Jouet
• Direction : Maurice Leroy
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Université Louis Pasteur (Strasbourg) (1971-2008)

Résumé

La possibilite d'etudier les proprietes complexantes d'anions carboxylates vis-a-vis de cations metalliques par l'intermediaire de l'electrophorese capillaire a ete evaluee. La separation de ces anions par electrophorese capillaire et leur detection par spectrophotometrie uv necessitent l'utilisation d'un electrolyte constitue d'un tensioactif cationique capable d'inverser le sens du flux electroosmotique, d'une substance tampon et d'un compose possedant un groupement chromophore. Les etudes de complexation impliquent quant a elles l'addition de sel metallique en quantites croissantes dans cet electrolyte. L'influence de ces differents constituants sur la mobilite electroosmotique et sur la migration des anions organiques a ete etudiee. Ces etudes ont permis de mettre en evidence une adsorption du tensioactif a la surface du capillaire. Elles ont egalement revele que les anions sont soumis a des phenomenes de migration complexes non seulement de type electrophoretique mais aussi de type chromatographique, impliquant une retention de ces anions selon de nombreux mecanismes : - un echange d'ions auquel s'ajoute une composante hydrophobe, qui s'avere importante dans le cas des acides aromatiques, - un mecanisme mettant en jeu le tensioactif et le chromophore, preponderant dans le cas de l'acide glycolique. L'etude de l'influence de la concentration du cation metallique introduit dans l'electrolyte ou de sa nature sur la migration des anions a ete realisee. Nous avons montre que l'electrophorese capillaire permet de mettre en evidence l'existence d'une complexation entre les anions carboxylate et le cation metallique. L'acces a la connaissance de la nature des complexes formes et par la-meme aux constantes de complexation n'est en revanche pas possible de maniere simple. Les resultats obtenus montrent toutefois que la migration des anions en fonction de la nature du metal (ca, co, zn ou cd) suit l'ordre d'importance des constantes de formation de complexes de stoechiometrie 1 : 1, ce qui permet d'envisager l'utilisation de l'electrophorese capillaire pour determiner rapidement l'importance relative de la complexation d'un anion carboxylate avec differents metaux.