Nouvelle generation de polymeres conjugues

• Auteur / Autrice : GWENAELLE JEGOU
• Direction : Pierre H. Dixneuf
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

Cette these est consacree a l'etude de polymeres -conjugues innovants. La premiere partie concerne la synthese d'une large variete de nouveaux polymeres -conjugues organobores par addition de boranes a des diynes varies par hydroboration, haloboration ou phenylboration. Les polymeres obtenus ont une structure definie grace a la selectivite du reactif bore vis a vis de l'acetylenique terminal. L'augmentation de la longueur -conjuguee et la presence de divers substituants au sein des monomeres influent sur la delocalisation electronique -conjuguee des polymeres. La deuxieme partie de cette etude presente la synthese de polymeres -conjugues avec insertion de metaux de transition (ruthenium ou palladium) dans la chaine organique par reaction de poly-condensation entre un monomere organique diyne et un monomere organometallique. Cette demarche a permis d'etablir des correlations entre la structure du monomere et les proprietes du polymere. Par exemple, la variation de la nature du pont organique entre deux unites phenyles du monomeres diynes influe de facon remarquable sur les proprietes d'emissions des polymeres organometalliques. La modification par l'action d'un stimuli externe des proprietes d'emission d'un polymere organometallique avec insertion de bore et de ruthenium dans la chaine -conjuguee a ete demontree. Enfin, la premiere methode de detection de polymere conjugues de type polyarylethynyl (ppe) par une technique de detection a haut debit a ete mise au point par couplage de type sonogashira avec des syntheses en parallele. La banque de polymeres obtenue a ete criblee par une detection en absorption uv-vis et en fluorescence. De nouvelles structures de polymeres -conjugues presentant une emission intense dans la zone du bleu ont ete mis en evidence grace a la diversite generee par la synthese a haut debit.