Photocycloadditions 2 + 2 intramoleculaires d'ethers de polyphenols : acces au squelette de produits naturels heterocycliques

• Auteur / Autrice : Céline Verrat
• Direction : Djamsah Awandi
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Reims

Résumé

Dans une premiere partie, sera abordee la photochimie de derives o-alcenyles du resorcinol et de l'anisole ainsi que l'application de la photocycloaddition 2 + 2 a l'elaboration de synthons fonctionnalises. Nous avons mis au point une methode d'acces preparative aux benzocyclobutenes par voie photochimique permettant la synthese du 3-methoxy(benzocyclobutenyl)ethanol et du 3-methoxy(benzocyclobutenyl)propanol deux benzocyclobutenes fonctionnalises. Dans un deuxieme temps, la synthese et les applications synthetiques des benzocyclobutenes et des orthoquinodimethanes ont ete rappelees puisqu'ils constituent des synthons participant a l'elaboration de structures complexes polycycliques, comme les alcaloides, les steroides ou les terpenes. Parmi les nombreuses applications de ces composes, nous nous sommes interesses a la synthese d'heterocycles azotes de type octahydrobenzfisoquinoleines et azepines par une cyclisation de diels-alder intramoleculaire. Ainsi, a partir de produits de depart simples et peu couteux et par transformations chimiques simples, nous avons pu acceder a des structures polycycliques azotees complexes. En vue d'appliquer notre methodologie a la synthese de molecules biologiquement actives, et a la suite d'une etude des relations structure-activite de certains de nos composes, nous nous sommes proposes d'acceder a des analogues de la dopamine. Nous avons soumis trois d'entre eux a tests d'affinite vis-a-vis des recepteurs d2 et d3 qui ont montre que l'un des composes etait effectivement un ligand de ces deux recepteurs. Disposant d'un materiel de depart peu couteux et en peu d'etapes simples applicables sur grande echelle nous avons acces a des structures polycycliques pouvant presenter des proprietes biologiques. La photocycloaddition 2 + 2 acido-catalysee et la thermolyse a reflux constituant les deux etapes cle de ces transformations.