Une nouvelle reaction de vinylation radicalaire ; extension a la synthese de pyrroles et d'-trifluoromethylcetones ; etude d'un nouveau reactif de trifluoromethylation ; synthese d'aryltrifluoromethylsulfones

• Auteur / Autrice : Frédérique Bertrand
• Direction : Samir Z. Zard
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

Cette these comporte trois parties. La premiere concerne une nouvelle reaction de vinylation radicalaire, qui a ete developpee sur un principe deja employe au laboratoire, pour des processus d'allylation. Des proprietes particulieres des radicaux sulfonyles ont ete mises a profit, pour introduire sur des substrats alkyles secondaires ou tertiaires, une entite vinylique choisie. Une nouvelle liaison carbone-carbone est formee. Le systeme a ensuite ete modifie pour conduire a une nouvelle voie de synthese de pyrroles et d'-trifluoromethylcetones. Dans la deuxieme partie, un nouveau xanthate, le xanthate de o-phenethyle et de s-trifluoromethyle, a ete synthetise et represente une nouvelle source utile de radicaux trifluoromethyles. Ce nouveau reactif a ete employe dans des additions radicalaires intermoleculaires, pour la synthese de derives trifluoromethyles originaux. Enfin, une nouvelle voie d'acces aux aryltrifluoromethyles sulfones a ete mise a jour. Elle met en jeu un sel d'aryldiazonium, et un sel de triflinate, lors d'une substitution nucleophile aromatique, qui conduit au compose voulu en une etape. A l'issu de l'etude, les rendements restent faibles, et deux modifications sont envisagees pour leur amelioration.