Etude cinetique et mecanistique de la photoxydation des acetates en atmosphere simulee

• Auteur / Autrice : BENEDICTE PICQUET
• Direction : Patrick Carlier
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Terre, océan, espace. Sciences et techniques
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Paris 7

Résumé

Les cov oxygenes apparaissent aujourd'hui comme des composes d'interet atmospherique majeur du fait de l'accroissement recent de leur sources d'emission primaires et secondaires. De plus, de meme que les autres cov, ils contribuent lors de leur oxydation a la formation d'ozone et d'autres photooxydants. L'evaluation de l'impact environnemental de ces composes necessite de s'interroger sur leur reactivite dans l'atmosphere. Or bien que les etudes menees jusqu'a maintenant aient permis d'apporter un certain nombre de reponses a cette question, elles restent toutefois incompletes. Afin de contribuer a la comprehension de la reactivite des composes organiques oxygenes, nous avons choisi de nous interesser a l'oxydation d'une famille de composes oxygenes : les esters de type acetates. Ce travail s'est decompose en deux volets : - une etude cinetique de l'oxydation atmospherique des acetates par le radical oh afin de completer et de preciser les valeurs des constantes cinetiques et, par consequent, d'ameliorer la connaissance de leurs durees de vie dans l'atmosphere. Ces constantes cinetiques ont egalement permis de completer les bases de donnees necessaires a la modelisation de la chimie tropospherique. - une etude des mecanismes d'oxydation des acetates par le radical oh dans le but d'identifier leurs produits d'oxydation. L'oxydation par l'ozone d'un acetate insature a egalement ete abordee. Ces informations ont permis d'evaluer de facon plus precise l'impact des acetates sur l'environnement, par la connaissance de la nature et par la suite de la reactivite de leurs produits. Ce travail a egalement contribue a une meilleure comprehension de la reactivite des composes oxygenes, dans le but ultime de prevoir la reactivite de composes non etudies par l'utilisation de regles generales telles que les regles de structure-reactivite.