Du phosphinidene au ferrocene : un dialogue entre experience et theorie

• Auteur / Autrice : Gilles Frison
• Direction : Alain Sevin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2000
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Cette these illustre la complementarite des approches experimentale et theorique dans le cas de l'etude d'especes insaturees du phosphore. Au cours du premier chapitre, nous presentons les differentes methodes theoriques utilisees au cours de ce travail, et en particulier l'analyse topologique de la fonction de localisation des electrons (elf). Deux classes de composes ont ensuite ete examinees. Dans un premier temps, nous nous sommes interesses au phosphinidene p-r. Le chapitre ii presente une etude theorique de la structure electronique des molecules obtenues lors de la coordination de p-r sur des fragments organiques (diaminocarbenes) et organometalliques. En se basant sur les resultats obtenus, nous avons envisage la modification de la reactivite electrophile du complexe de pentacarbonyltungstene du phosphinidene en procedant a des substitutions de ligands carbonyles ou du substituant du phosphore (chapitre iii). Ces travaux nous ont amenes a synthetiser differents cyclopentadienyl- et ferrocenylphospholes. Ceux-ci ont alors oriente notre interet vers une deuxieme classe de composes, les complexes presentant une coordination eta-5 (chapitre iv). En effet, la reaction de migration sigmatropique 1,5 sur les phospholes precedemment obtenus permet la synthese de nouveaux composes (phospholyle, phosphaferrocene, 1-phosphanorbornadiene, 1,1-biphosphole) presentant une substitution originale. Une description theorique des interactions metal-cycle a ete de plus effectuee, en particulier afin d'analyser l'influence de l'introduction d'un atome de phosphore dans ces systemes.